+ All Categories
Home > Documents > Prezentace aplikace PowerPoint · konstituce alkylu –čím stabilnější karbokation vzniká,...

Prezentace aplikace PowerPoint · konstituce alkylu –čím stabilnější karbokation vzniká,...

Date post: 18-Mar-2019
Category:
Upload: tranbao
View: 218 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
92
OCH/OC2 Halogenderiváty 2. část 1
Transcript

OCH/OC2

Halogenderiváty2. část

1

2

Příprava halogenalkanů

I. Reakce založené na SN – z alkoholů, štěpením etherů, vzájemnou výměnou

halogenů

II. Reakce založené na SR – z alkanů nebo alkenů, halogenace v allylové

poloze

III. Reakce založené na SE - kysele katalyzovaná halogenace ketonů,

Liebennova reakce

IV. Reakce založené na adičních reakcích – halogenace alkenů nebo alkynů

viz. minulá přednáška ….

Reaktivita halogenalkanů

Substituce

Eliminace

substituce - konkurenční reakce s eliminací

3

4

Reaktivita halogenalkanů

R-X R X

pomalu

R Y R-Yrychle

Mechanismus:

H3C C

CH3

CH3

Br H3C C

CH3

CH3 OH2

+ Br H3C C

CH3

CH3

O

H

HH3C C

CH3

CH3

OH

OH2

+ H3O+

rychlost určující krok

Příklad:

Reakce závisí pouze na koncentraci tert-BuBr

Formace karbokationtu je rychlost určující krok

Reakce nezávisí na koncentraci ani reaktivitě nukleofilu, avšak POZOR na

konkurenční eliminační reakce – volíme tedy slabé, nebazické nukleofily

SN1

Reaktivita halogenalkanů

6

McMurry, Organická chemie, str. 359

Stericky průběh - vzniká racemát

SN1

Reaktivita halogenalkanů

77

McMurry, Organická chemie, str. 360

Existence iontových párů ovlivňuje stereoselektivitu

SN1

Reaktivita halogenalkanů

8

Význačné rysy SN1 reakcí:

substrát - čím stabilnější karbokation vzniká, tím rychleji SN1-reakce probíhá

nukleofil – reakce SN1 probíhá přes rychlost určující krok, ve kterém daný

nukleofil nehraje žádnou kinetickou roli; neutrální nukleofily jsou stejně účinné jako

nukleofily nesoucí záporný náboj, proto se SN1-reakce často provádí v neutrálním či

kyselém prostředí

odstupující skupina – mezi nejlépe odstupující skupiny patří ty, které budou

nejlépe stabilizovat záporný náboj (nejslabší báze; konjugované báze silných

kyselin)

rozpouštědlo – polární rozpouštědla urychlují reakcí tím, že stabilizují

intermediární karbokation

H2O Cl- Br- I- TsO- ≈méně

reaktivní

více

reaktivní

SN1

Reaktivita halogenalkanů

9

Mechanismus:

Příklad:

R-X Y RY X R-Y X

H3CH2C

C Br

CH3H

HOC

CH2CH3

CH3H

BrHO HO C

CH2CH3

CH3

H+ Br

přechodový stav(S)-2-brombutan (R)-butan-2-ol

SN2

Reaktivita halogenalkanů

10

Stericky průběh - inverze konfigurace

McMurry, Organická chemie, str. 349

+ X

Nu + C X

C XNu

Nu C

SN2

Reaktivita halogenalkanů

11

Stericky průběh – intramolekulární průběh

SN2

Reaktivita halogenalkanů

12

Význačné rysy SN2 reakcí:

substrát - SN2 reakce probíhá jen na stericky relativně nebráněných atomech

nukleofil

nukleofilita přibližně koreluje s bazicitou

v daném sloupci periodické tabulky zpravidla roste nukleofilita s rostoucím

atomovým číslem (HS- je nukleofilnější než HO-, I->Br->Cl-)

nukleofily se záporným nábojem jsou obvykle reaktivnější než nukleofily

neutrální

odstupující skupina – mezi nejlépe odstupující skupiny patří ty, které budou

nejlépe stabilizovat záporný náboj (nejslabší báze)

rozpouštědlo – polární aprotická rozpouštědla (protická zpomalují SN2 tím, že

obklopují, resp. solvatují reagující nukleofil)

SN2

Reaktivita halogenalkanů

13

McMurry, Organická chemie, str. 350

SN2

Význačné rysy SN2 reakcí:

Reaktivita halogenalkanů

konstituce atakované molekuly

typ substituované částice (odstupující skupina)

typ nukleofilu

silný nukleofil SN2

slabý nukleofil SN1

14

SN1 nebo SN2 ?

Reaktivita halogenalkanů

15

Odstupující skupina

hraje roli jak při SN1 tak SN2, jelikož na ní v obou případech závisí rychlost

reakce

obecně:

dobré nukleofily jsou špatně odstupující skupiny

stabilní anion je dobrá odstupující skupina, ale slabý nukleofil

anionty slabých kyselin jsou špatně odstupující skupiny, ale dobré nukleofily

anionty jsou lepšími nukleofily než neutrální sloučeniny

faktory, které ovlivňují nukleofilitu:

náboj

elektronegativita

rozpouštědlo

sterické zábrany

SN1 nebo SN2 ?

Reaktivita halogenalkanů

16

Reaktivita halogenalkanů

I. SN reakce – minulá přednáška

II. reakce halogenderivátů s kovy – minulá přednáška

III. eliminace

17

Eliminace

α-eliminace – proces, při kterém se dva atomy nebo skupiny atomů oddělí z

jednoho a téhož atomu

β-eliminace – proces, při kterém atomy nebo skupiny atomů odstupují ze

dvou sousedních atomů uhlíku za vzniku násobné vazby

18

C

H

C

X

C C + HX

-eliminace - eliminují-li se ze dvou sousedních atomů

mechanismus E1 - monomolekulární – nejprve disociuje sloučenina na ionty

nebo radikály a rychlost jejich vzniku určuje zároveň rychlost celé reakce;

reakce poté končí odštěpením druhé částice, nejčastěji atomu vodíku

mechanismus E2 - bimolekulární reakce – obě částice se odštěpují současně

stericky průběh - syn-eliminace (ze synklinálních poloh)

- anti-eliminace (anti-periplanární uspořádání)

konkurence SN1, SN2

β-eliminace

Eliminace

19

K eliminaci dochází, pokud nukleofil atakuje vodík místo uhlíku.

př. E2 eliminace

př. E1 eliminace

Eliminace

β-eliminace

20

Eliminace

Vliv nukleofilu na eliminace versus substituce

21

Eliminace

Vliv nukleofilu na eliminace versus substituce

1. Bazicita

Silné báze atakují proton – čím bazičtější nukleofil, tím pravděpodobněji dojde k

eliminaci

22

Eliminace

2. Velikost

Vliv nukleofilu na eliminace versus substituce

23

Eliminace

3. Teplota

Vysoká teplota upřednostňuje eliminaci před substitucí.

Roli hraje entropie.

Vliv nukleofilu na eliminace versus substituce

24

β-eliminace – E2

jednostupňový pochod, při kterém eliminované skupiny zaujímají v tranzitním

stavu antiperiplanární konformaci a odcházejí z molekuly substrátu současně

bimolekulární reakce – rychlost reakce závisí na obou částicích

uskutečňuje se atakem báze na vodíkový atom

Odstupující částice X musí být schopna z molekuly odejít v podobě neutrální

molekuly nebo stálého aniontu.

Eliminace

25

β-eliminace – E2 – základní rysy

Eliminace

1. Rychlost eliminační reakce roste se zvyšující se bazicitou činidla

CH3COO- < OH- < EtO- < t-BuO- < NH2-

2. Rychlost eliminace stoupá se schopností odstupující částice vázat elektronový

pár za vzniku stabilizovaného aniontu.

Alkoholy a ethery nepodléhají eliminaci mechanismem E2, protože částice

OH- a RO- jsou vysoce nestálé a energeticky bohaté.

Sulfonáty a halogenidy eliminují snadno.

3. Pořadí reaktivity alkylů: terciární > sekundární > primární

Termodynamická stabilita násobné vazby roste s počtem alkylových skupin

k ní připojených.

26

Eliminace

4. Snadnost eliminace roste s rostoucí konjugací s dalšími násobnými vazbami.

Např. eliminace bromovodíku z CH2=CHCH2CH2Br na buta-1,3-dien probíhá

snáze než z 2-brombutanu na buten.

Je-li v molekule substrátu přítomna skupina s (-)-M efektem, eliminace bude

probíhat snáze a rychleji v případě, že eliminovaný proton bude v α-poloze k

této skupině, neboť je možná stabilizace karbaniontu konjugací.

β-eliminace – E2 – základní rysy

27

Eliminace

5. Eliminace probíhá rychleji, mohou-li obě odstupující částice zaujmout

antiperiplanární konformaci.

β-eliminace – E2 – základní rysy

28

H

X

H

X

báze :

antiperiplanární

uspořádání

reaktantu

přechodový stav anti alken

McMurry, Organická chemie, str. 370.

anti-mechanismus - E2 eliminace probíhají přes antiperiplanární rovinné

uspořádání

původní sp3 orbitaly vazeb C-H a C-X výchozí látky se mají překrýt a vytvořit v

produktu p-orbitaly a vazbu , musí dojít k překryvu již v přechodovém stavu a to

tehdy, jsou-li orbitaly na začátku eliminace ve stejné rovině

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

29

anti-mechanismus - E2 eliminace probíhají přes antiperiplanární rovinné

uspořádání

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

30

Stereospecifická reakce

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

31

Stereospecifická reakce

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

32

Regioselektivita

báze atakuje methylový vodík, protože je méně stericky bráněný – E2 eliminace

se stericky náročnými bázemi dává typicky méně substituovanou dvojnou

vazbu, protože nejrychlejší E2 reakce zahrnuje deprotonaci na nejméně

substituovaném místě

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

33

Regioselektivita

báze atakuje methylový vodík, protože je méně stericky bráněný – E2 eliminace

se stericky náročnými bázemi dává typicky méně substituovanou dvojnou

vazbu, protože nejrychlejší E2 reakce zahrnuje deprotonaci na nejméně

substituovaném místě

Eliminace

β-eliminace – E2 – sterický průběh

34

H Y

H

Y

Konkurence SN1

Faktory ovlivňující poměr produktů E1 a SN1 :

konstituce alkylu – čím stabilnější karbokation vzniká, tím rychleji reakce probíhá

vliv rozpouštědla - polární rozpouštědla stabilizují intermediární karbokation

vliv činidla – báze usnadňuje E1, neutrální nukleofil – SN1

β-eliminace – E1

Eliminace

35

Vsuvka - Struktura a stabilita kationtů

R´´CR

karbokationty jsou planární

trojvazný atom uhlíku – sp2

atom uhlíku má pouze 6 valenčních elektronů

stabilita souvisí s:

energií potřebnou k rozštěpení vazby C-X

induktivními efekty

částečně s hyperkonjugací

36

Eliminace

β-eliminace – E1 – základní rysy

1. Reaktivita klesá v pořadí: terciární > sekundární > primární

Protože rychlost určujícím krokem je tvorba karbokationtu a jeho stabilita

Rychlost eliminace primárního alkyl derivátu je prakticky nulová

2. Povaha odstupující skupiny má na rychlost eliminační reakce stejný vliv jako při

eliminacích probíhajících mechanismem E2.

3. Karbokationt nemusí pouze eliminovat proton, ale může i připojit jinou nukleofilní

částici za vzniku substitučního produktu (SN1). Reakce typu E1 a SN1 jsou

kompetitivní. Vedle těchto procesů může ještě docházet k přesmykům uhlíkatého

skeletu.

4. Mechanismem E1 se řídí i intramolekulární β-eliminace probíhající přes cyklický

tranzitní stav – pyrolitické syn-eliminace acetátů, xanthátů, aminoxidů, sulfoxidů a

selenoxidů.

37

Faktory ovlivňující poměr produktů E1 a SN1 – struktura substrátu

β-eliminace – E1

Eliminace

38

Faktory ovlivňující poměr produktů E1 a SN1 – struktura substrátu

β-eliminace – E1

Eliminace

39

Faktory ovlivňující poměr produktů E1 a SN1 – rozpouštědlo

polární rozpouštědla stabilizují intermediární karbokation – např. eliminace

vody z alkoholů ve vodném nebo alkoholickém roztoku

používají se kyselé katalyzátory, které usnadní ztrátu vody

β-eliminace – E1

Eliminace

40

stereoselektivní reakce – při E1 eliminaci mohou vznikat teoreticky dva

produkty, ale ze sterických důvodu je jeden produkt upřednostňován – méně

sterický bráněný E alken

β-eliminace – E1 - sterický průběh

Eliminace

41

regioselektivní reakce – více substituované alkeny jsou stabilnější

systém dvojné vazby je stabilizován, když může prázdný protivazebný

orbital interagovat se zaplněnými orbitaly paralelních C-H a C-C vazeb – čím více

C-C a C-H vazeb tam je, tím stabilnější je alken

β-eliminace – E1 - sterický průběh

Eliminace

42

β-eliminace – E1 - sterický průběh

Eliminace

43

β-eliminace – E1

Eliminace

44

Orientace při β-eliminačních reakcích

Eliminace

Relativní zastoupení „Zajcevových“ a „Hofmanových“ produktů závisí do značné

míry na:

struktuře substrátu

objemnosti použité báze

velikosti odstupující skupiny

polaritě rozpouštědla

Orientace při β-eliminačních reakcích

Zajcevovo pravidlo:

Vodík se odštěpuje přednostně z toho atomu uhlíku, který nese nejméně

vodíkových atomů. (Vzniká více subsituovaný (stabilnější) alken.)

X

45

Eliminace

Zajcevovo pravidlo:

46

Orientace při β-eliminačních reakcích

Eliminace

47

Zajcevovo pravidlo:

Orientace při β-eliminačních reakcích

Eliminace

Hofmannovo pravidlo

Při štěpení kvarterních amoniových zásad nebo jiných oniových solí vzniká

přednostně ten olefin, který má nejméně alkylskupin na uhlících, z nichž

vychází dvojná vazba.

H3C

CH2 N

CH3

CH3

CH2CH2

CH3

H2C CH2 H3C CH

CH2

98 % 2 %

probíhá u oniových solí

vysvětlení pomocí indukčního a sterického efektu

vodíkové atomy na více substituovaném atomu uhlíku jsou v důsledku kladného

indukčního efektu alkylových skupin méně kyselé

48

Orientace při β-eliminačních reakcích

Eliminace

49

H C

H

H

O H C

CH3

CH3

O H3C C

CH3

CH3

O

objemný nukleofil

H3C

O

OH3C

CH2

O

slabá báze silná báze

SN2 E2

konstituce alkylu

vliv činidla

vliv rozpouštědla – polární aprotická rozpouštědla (AcCN, DMF, DMSO)

Faktory ovlivňující poměr produktů E2 a SN2

Eliminace

1. Dehydrohalogenace

Příklady – anti-eliminace

50

Eliminace

2. dehydratace

3. dehalogenace

51

Příklady – anti-eliminace

Eliminace

4. Štěpení kvarterních amoniových solí

R1 R2

R3 R4

H

X NR3

SN

R1 R2

R3 R4

H

NR3OH

TH2O

R1 R2

R3 R4

NR3

52

Příklady – anti-eliminace

Eliminace

1. Pyrolýza esterů

2. Pyrolýza xantátů

R1R2

R4 R3

H

O R

O

TR

OH

O R1 R2

R3 R4

C C

OS

RS

H

OC SH

SR

COS + RSH

53

Příklady – syn-eliminace

Eliminace

H

O

OO

CH3

CH2 C O

O

OH

3. Pyrolýza N-oxidů (Copeho reakce)

H NR2

O

R2NOH

4. Pyrolýza anhydridů

54

Příklady – syn-eliminace

Eliminace

retropinakolinový přesmyk

55

Příklady – eliminace s přesmykem

Eliminace

56

Typ

alkylhalogeniduSN1 SN2 E1 E2

RCH2X

(primární)neprobíhá

velmi

preferovanáneprobíhá

probíhá se

silnými bázemi

R2CHX

(sekundární)

může nastat u

ally- a

benzylhalogenidů

probíhá v

konkurenci s E2-

reakcí

může nastat u

allyl- a

benzylhalogenidů

příznivá při

aplikaci silných

bází

R3CX

(terciární)

příznivá v

rozpouštědlech

se skupinami

OH

neprobíháprobíhá v

konkurenci s

SN1-reakcí

preferovaná při

použití bází

McMurry, Organická chemie, str. 376.

Souhrn substitučních a eliminačních reakcí

57

Souhrn substitučních a eliminačních reakcí

SN2

Stereochemie: 100% inverze konfigurace

Substrát: CH3 > 1° > 2° >> 3°

Nukleofil: vyžaduje silný nukleofil, obvykle anionický

Odstupující skupina: X- nebo –OSO2R

Rozpouštědlo: polární aprotické (DMF, DMSO, HMPA, MeCN, Me2CO ad.)

SN1

Stereochemie: úplná nebo částečná racemizace

Substrát: 3° > 2° >> 1°, allylový nebo benzylový typ podléhá SN1, i když je primární

Nukleofil: obecně slabý (H2O, ROH, HX)

Odstupující skupina: X- nebo –OSO2R, v kyselém prostředí může být i OH dobře

odstupující skupinou

Rozpouštědlo: polární protické (voda, alkohol, kyselina, atd.)

58

E2

Stereochemie: C-H a C-X vazby musí být anti (trans)

Substrát: 1°, 2° nebo 3°, pro 1° je nezbytná silná a stericky bráněná báze

Typ báze: vyžaduje silnou bázi (NaOR, NaNR2, také KOR, LiOR ad.)

Odstupující skupina: X- nebo –OSO2R

Rozpouštědlo: polární protické nebo aprotické

E1

Stereochemie: vzniká směs E, Z (podle termodynamické stability, viz Zajcevovo

pravidlo)

Substrát: 3° > 2° >> 1°, allylový nebo benzylový typ podléhá SN1, i když je primární

Báze: obecně slabá (H2O, ROH, H2SO4)

Odstupující skupina: X- nebo –OSO2R, v kyselém prostředí může být i OH dobře

odstupující skupinou

Rozpouštědlo: polární protické

Souhrn substitučních a eliminačních reakcí

!!!ZVÝŠENÁ TEPLOTA PODPORUJE ELIMINACI!!!

59

Souhrn substitučních a eliminačních reakcí

Nukleofily (místo Na může být i Li nebo K, R = uhlíkatá skupina)

Silné a bazické nukleofily: NaOH, NaOR, NaNH2, NaNR2, NaCCR

Silné a nebazické nukleofily: NaSH, NaSR, NaCN, NaN3, NaO2CR, NH3, NR3, X

Slabé a nebazické nukleofily: H2O, ROH, RCO2H

60

Vysvětlete závislost distribuce produktů eliminace na použité bázi!

Řešené příklady

61

Řešené příklady

Ethanolát sodný jako stericky méně náročná báze poskytuje přednostně 2-

methylbut-2-en, což je termodynamicky stabilnější produkt, reakce probíhá

podle Zajcevova pravidla.

Naopak objemné báze, jako například t-BuOK, odštěpují přednostně stericky

méně bráněné atomy vodíku, což vede ke vzniku alkenu s menším počtem

substituentů na atomech dvojné vazby, v tomto případě 2-methylbut-1-enu.

62

Řešené příklady

Odhadněte, jakým mechanismem (SN1 nebo SN2, E1 nebo E2) bude reagovat 2-

bromhexan za uvedených podmínek. Doplňte hlavní produkty reakcí!

63

Řešené příklady

V přítomnosti alkoholátu, který je velice silnou zásadou a dobrým nukleofilem,

začne převažovat bimolekulární mechanismus a naprostá většina produktu

vznikne tímto mechanismem.

Můžeme očekávat, že reakce s methanolátem sodným povede spíše k eliminaci

a produkt substituce bude minoritním produktem.

64

2-Bromhexan může reagovat současně monomolekulárním i bimolekulárním

mechanismem - odstoupením bromidového anionu vzniká relativně stabilní

sekundární karbokation, současně také v molekule není velká sterická zábrana,

která by bránila průběhu bimolekulární reakce.

V přítomnosti slabé bazické a slabé nukleofilní látky, jakou je samotný methanol,

bude produkt substituce i eliminace vznikat monomolekulárním mechanismem,

protože rychlost konkurenčního bimolekulárního mechanismu bude snížena

nízkou bazicitou a nukleofilitou alkoholu.

Řešené příklady

65

Řešené příklady

Jakým mechanismem dochází k eliminaci?

Nemůže se vytvořit stabilizovaný kation, tudíž E1 je nemožný, je zde přítomna

silná báze, která podporuje E2 – E2 mechanismus

66

Jakým mechanismem dochází k eliminaci?

Vytváří se stabilní terciární karbokation (může dojít jak k E1 tak E2), ale není zde

žádná silná báze – E1 mechanismus

Řešené příklady

67

Syntéza dienu – mechanismus?

Řešené příklady

68

Eliminace E2 tosylátu

Řešené příklady

69

Eliminace E1 alkoholu při tvorbě tamoxifenu

Řešené příklady

70

Adice bromu

Řešené příklady

71

Dihydroxylace

Řešené příklady

72

Halogenderiváty aromatických

uhlovodíků

Vlastnosti

X X X X

vyšší stabilita, menší reaktivita ve srovnání s alifatickými uhlovodíky

menší ochota k SE, orientace - o, p

rozpouštědla, desinfekce, fungicidy, insekticidy, průmyslové intermediáty

73

HCB

Pesticid, fungicid

Výroba pyrotechniky

Cl

CCl3

Cl

DDT

x(Cl) (Cl)y

PCB

O

O

Clx Cly

dioxiny

74

Vlastnosti

Řeka Hudson byla v letech 1947 až 1977 zamořena 590t PCB

- 50% vyšší výskyt srdečního infarktu

- 36% vyšší výskyt ischemické choroby srdce 75

Vlastnosti

76

Vlastnosti

Chemické zbraně

ClS

Cl ClS

protein

NH2

protein

HN

S Cl

yperit

77

Alkylační léčiva

Vlastnosti

Příprava

I. Substituce elektrofilní

viz aromatické sloučeniny

78

II. Substituce nukleofilní

Balz-Schiemannova reakce

79

Příprava

III. Substituce radikálová

Využití pro přípravu jinak těžko přístupných sloučenin

Sandmeyerova reakce

80

Příprava

I. Substituce elektrofilní

X X X

NO2

NO2

NO2

Viz aromatické sloučeniny

81

Reaktivita

II. Eliminačně-adiční reakce

viz aromatické uhlovodíky

82

Reaktivita

III. Substituce nukleofilní – adičně-eliminační reakce

83

Reaktivita

Reakce usnadněna přítomností skupin s –M efektem

84

III. Substituce nukleofilní – adičně-eliminační reakce

Reaktivita

IV. Reakce katalyzované kovem (coupling reactions)

Ullmanova reakce

85

Reaktivita

C CH R´ R-X

Pd, L, Cu+, B

C CR R´ HX

R = Ar, alkenyl

Sonogashira coupling

Heckova reakce

R-X ´R

Pdo

B´R

R

86

Reaktivita

IV. Reakce katalyzované kovem (coupling reactions)

Procvičování

1. Jak připravíte z benzenu 1,3-dichlorobenzen ?

2. Co vznikne za produkty, pokud necháme reagovat chlorcyklohexan s

diethylesterem kyseliny malonové za bazické katalýzy a vzniklý produkt

následně okyselíme ?

3. Jakou karboxylovou kyselinu získáme, pokud necháme reagovat butan-2-on s

bromem v alkalickém prostředí?

4. Porovnejte reakční produkty při reakci kyanidových iontů s následujícími

sloučeninami:

ClCN

Cl

CN

87

88

5. Seřaďte následující substráty podle stoupající dispozice k SN1 reakci:

6. Seřaďte následující substráty podle jejich klesající dispozice k SN2 reakci:

a. fenylbromid, tert.butylbromid, neopentylbromid, isopropylbromid,

ethylbromid, methylbromid

b.

7. Proč aromatické uhlovodíky (např. benzen) nepodléhají klasické SN1 či SN2

reakci?

Procvičování

Cl

CH3

H3C

CH3 Cl

CH3

CH3

Cl

CH3

H3C

H

a. b. c.

Cl

Cl

Cl

a. b. c. d.

Cl

89

8. Které z uvedených reakcí budou probíhat:

Br

KF

F

KBr

Cl

KI

I

KCl

OH

HBr

Br

H2O

OH

HBr

Br

H2O

OH

NaOH

NaCl Cl

a)

b)

c)

d)

e)

Procvičování

90

9. Napište produkt reakce:

a. buten + chlorovodík

b. buten + brom

c. buten + NBS + záření

d. cyklohexylchlorid + octan sodný

e. butanol + SOCl2f. butanol + bromid fosforitý

g. toluen + chlor + chlorid hlinitý

h. toluen + chlor + záření

10. Napište hlavní produkt radikálové bromace pent-2-enu N-bromsukcinimidem.

Které další produkty mohou vznikat jako minoritní?

11. Který z derivátů bude při SN2 reakcích s OH- reagovat rychleji?

a. methylbormid, methyljodid

b. metylbromid, tertbutylbromid

c. methyljodid v metanolu nebo dimethylsulfoxidu

Procvičování

91

O

NaNO2

Tos

O

CN

Tos

OHHBr

H3C

H3C CH3

O CH3HCl

12. Určete hlavní produkty následujících reakcí:

a)

b)

c)

d)

Procvičování

92

13. Navrhněte reakční schéma pro přípravu

a. styrenu z benzenu a formaldehydu

b. 2-methylnaftalen z cyklohexanu

c. 1-chlorbutanu z 1-butenu

d. 2-brombutanu z 1-brombutanu

14. Jaký derivát vznikne:

a. dehydratací 2R,3S- diphenyl-pentan-2-olu?

b. dehydratací 1,3-butan-diolu

c. dehalogenací meso-2,3-dibrombutanu

d. Diels-Alderovou reakcí 1,4-benzochinonu s cyklopentadienem

Procvičování


Recommended