22
Ušlechtilé kovy Ušlechtilé kovy
Ušlechtilé kovyUšlechtilé kovyUšlechtilé kovyUšlechtilé kovy
PrvekPrvek II (1) rr
(pm)rr ++
(pm) b.b. t.t. (K) Oxidační číslaOxidační čísla
CCuu 745 96 128 1357 8,93 + I + IIII + III
AgAg 731 126 143 1234 10,50 + II + II + III
AuAu 889 137 144 1338 19,30 + I + II + IIIIII
SSkupinakupina II.. BBSSkupinakupina II.. BB
Měď, Stříbro, Zlato Měď, Stříbro, Zlato –– ušlechtilé kovyušlechtilé kovyMěď, Stříbro, Zlato Měď, Stříbro, Zlato –– ušlechtilé kovyušlechtilé kovy
konfigurace CuCu 4 ss11 3 dd1010konfigurace CuCu 4 ss11 3 dd1010
MM ěě ďďMM ěě ďď
CuCu – Cu2S chalkosin, CuFeS2 chalkopyrit Cu2O cuprit
.
.
výrobavýroba Cu ~ S oxid + C CuCu - surová CuCu - surová elektrolýza
Oxidační číslaOxidační čísla Cu (II) Cu (IIII).
Cu ( II ) Cu2O – červenýčervený (Fehling)
CuCl, CuI, CuCN, Cu2S, Na3[Cu(CN)4], Cu(CO)Cl..
Cu ( II II ) CuO, CuSO4 · 5 H2O , NO3–
Cu(CH3COO)2 · 2 H2O.
Cu ( II II II ) komplexy, telluridy..
Jahn-Telerův efektJahn-Telerův efekt [Cu(NH3)4]2+
Jahn - Tellerův efektJahn - Tellerův efekt
„Systémy se spinově a orbitálně degenerovanými stavy mají tendenci spontánně distortovat okolí centrálního atomu a sejmout tak tuto degeneraci.“
CuCu2+2+ 3d3d99
66 el. dxy , dxz , dyz , 33 el. dz2 , dx2 – y2
1,5 1,5
Oh D4h
OOhh – d4 , d9
TTdd – d3 , d4
, d8 , d9
OOhh – d4 , d9
TTdd – d3 , d4
, d8 , d9
Oxidy mědiOxidy mědi
CuOCuO –– tenorittenoritCuOCuO –– tenorittenorit CuCu22OO –– kupritkupritCuCu22OO –– kupritkuprit
2 –
CuCu CuCu
Komplexy mědiKomplexy mědi
Komplex Komplex CuCu2+2+ s biuretem s biuretem Komplex Komplex CuCu2+2+ s biuretem s biuretem
CuCu
5 –
I IIIIIII
CuCu
5 –
IIIIIITe CuCu Te
Komplexy mědiKomplexy mědiStrukturaplastocyaninuplastocyaninu
Strukturaplastocyaninuplastocyaninu
CuCu
Vazebné vzdálenosti (Vazebné vzdálenosti (ÅÅ))
VazbaVazbaCu ( II II ) Cu ( II )
pH = 7,07,0Cu ( II )
pH = 3,83,8
CCuu –– S(CysS(Cys8484)) 2,13 2,17 2,13
CCuu –– S(MetS(Met9292)) 2,90 2,87 2,51
CCuu –– N(HisN(His3737)) 2,04 2,13 2,12
CCuu –– N(HisN(His8787)) 2,10 2,39 > 4
CuCuCuCu
Komplexy mědiKomplexy mědi Strukturadeoxyhemocyaninudeoxyhemocyaninu
Strukturadeoxyhemocyaninudeoxyhemocyaninu
OCuCuIIII CuCuIIII
O
OCuCuIIII CuCuIIII
O
MĚĎ
Dusík
Uhlík
Cu Cu –– Cu Cu ~~ 3,7 3,7 ÅÅCu Cu –– Cu Cu ~~ 3,7 3,7 ÅÅ
StříbroStříbroStříbroStříbro
AgAg – Ag2S argenit, Ag3SbS3 prousit AgAsS3 pyrostilpnit
.
.
výrobavýroba: hutnictví (Pb) ; Parkes
chudé rudychudé rudy: Ag2S + 4 CN– 2 [Ag(CN)[Ag(CN)22]]
––
2 Ag+ + 2 OH– AgAg22OO + H2O
.
AgFAgF · 2 H2O – dobře ; AgCl, Br–, I–
.
AgCl + 2 NH4OH [Ag(NH[Ag(NH33))22]Cl]Cl + 2 H2O
AgNO3 ; Ag2SO4..
Na2S2O3FotografieFotografie AgX [Ag(S[Ag(S
22OO33))22]]33
––
StříbroStříbro
Další oxidační číslaDalší oxidační čísla
Ag ( II II ) Ag+ + O3 AgOAgO++ + O2
AgO+ + Ag+ + 2 H+ 2 AgAg2+2+ + H2O.
AgF2 ; AgO..
Ag ( II II II ) KAgF4
Komplexy stříbraKomplexy stříbra
5 –
IIIIIII
AgAg I
2 +
IIII
(aa)
AgAg
2 +
(bb)
IIIIAgAg
ZlatoZlatoZlatoZlatoAuAu – VVýrobaýroba: : kyanidovkyanidovýý zp způůsobsob.
4 Au + 8 CN– + H2O + O2 4 [Au(CN)[Au(CN)
22]]–– + 4 OH–
.
2 [Au(CN)2]– + Zn 2 Au + [Zn(CN)4]
2–
.
nestálý H[AuCl4]
AuAu ++ (aq) AuAu
3+3+ (aq) + 2 e – 00
= + 1,401 V
2 e – + 2 AuAu
++ (aq) 2 AuAu 00 = + 1,691 V
3 Au
+ (aq) 2 Au + Au 3+ (aq) EMFEMF == + 0,290 V+ 0,290 V
AuAu ++ (aq) AuAu
3+3+ (aq) + 2 e – 00
= + 1,401 V
2 e – + 2 AuAu
++ (aq) 2 AuAu 00 = + 1,691 V
3 Au
+ (aq) 2 Au + Au 3+ (aq) EMFEMF == + 0,290 V+ 0,290 V
Komplexy zlataKomplexy zlata
SSkupinakupina II I.I. BBSSkupinakupina II I.I. BB
PrvekPrvek %% II (1) rr MM
(pm)rr 22
++
(pm) b.b. t.t. (K)
ZnZn 1010 ––
33 906 131 74 692 7,4
CdCd 1010 ––
88 867 148 97 594 8,6
HgHg 1010 ––77 1008 149 110 234 13,60
SSkupinakupina II I.I. BBSSkupinakupina II I.I. BB
Zinek, Kadmium, RtuťZinek, Kadmium, RtuťZinek, Kadmium, RtuťZinek, Kadmium, Rtuť
konfigurace ZnZn 4 ss22 3 dd1010konfigurace ZnZn 4 ss22 3 dd1010
Oxidační číslaOxidační čísla ZnZn2+2+ ,, CdCd2+2+
,, HgHg 2+2+ [[ –– HgHg –– HgHg –– ]]
2+2+ Oxidační číslaOxidační čísla ZnZn2+2+ ,, CdCd2+2+
,, HgHg 2+2+ [[ –– HgHg –– HgHg –– ]]
2+2+
SSkupinakupina II I.I. BB
OxidyOxidy.
ZnOZnO – amfoterníamfoterní ZnO + 2 HCl ZnClZnCl22 + H2O
ZnO + NaOH NaNa22[Zn(OH)[Zn(OH)22]]..
CdOCdO, HgOHgO – spíše bazickébazické
TTepelná stálostepelná stálost – klesáklesá ZnO >> CdO >> HgO.
HgO Hg + O2
Zinek a KadmiumZinek a Kadmium
ZnZn – ZnCO3 smithsonit .
výrobavýroba: pražení ZnCO3 ZnO
redukce ZnO + C Zn + CO..
ZnS – bílý , ZnSO4 · 5 H2O
[Zn(NH3)2]2+ ; [Zn(CN)4]
2–
CdCd – příměs Zn ; CdS ;
CdSO4 · 8/3
H2O
Zn + 2 HCl ZnClZnCl22 + H2.
Zn + NaOH NaNa22[Zn(OH)[Zn(OH)44]] + H2
( Na[Zn(OH)3 H2O] , Na[Zn(OH)3 (H2O)3] )
Sloučeniny zinku v biochemiiSloučeniny zinku v biochemii
karbonkarbonáátovtovááanhydrázaanhydráza
karbonkarbonáátovtovááanhydrázaanhydráza
Sloučeniny zinku v biochemiiSloučeniny zinku v biochemiiKarboxy-Karboxy-peptidáza peptidáza AAKarboxy-Karboxy-
peptidáza peptidáza AA
RR tt uu ťťRR tt uu ťťHgHg – HgS rumělka .
HgS + O2 Hg + SO2
Hg + Fe Hg + FeS.
Hg Cl2 – sublimát ; Hg(NO3)2 ; [HgI4]2–
Hg22Cl2 – kalomel – málo rozpustný ; Hg
22(NO3)2
.
.
HgHg –– použitípoužití: teploměry, elektrolyzéry, fungicidy
Hg ( II ) –– HgHg –– HgHg –– nelze O2– , OH–
Hg22X2 ; Hg
22Cl2 kalomel;
HgCl2 + Hg Hg2Cl2..
Hg ( II II ) HgO ; Hg2+ + 2 OH– HgOHgO žlutý
Hg(NO3)2 HgOHgO + 2 NO2 + ½ O2 červenýčervený.
dimethyl rtuť Hg(CH3)2
Komplexy rtutiKomplexy rtuti HgCl2 + 8 NH3 [Hg(NH3)2Cl2] (11)
[Hg(NH3)2Cl2] [Hg(NH2)Cl] + NH4Cl (22)
2 [Hg(NH2)Cl] + H2O [Hg2NHCl(H2O)] + NH4Cl (33)
ChlorChlor
RtuRtuťť
NHNH33
[Hg(NH[Hg(NH33))22ClCl22]][Hg(NH[Hg(NH33))22ClCl22]]
SloučeninSloučeniny rtutiy rtuti
4 NH3 + 2 [HgI4]2– + H2O [Hg[Hg22NI(HNI(H22O)]O)] + 3 NH4+ + 7 I–4 NH3 + 2 [HgI4]2– + H2O [Hg[Hg22NI(HNI(H22O)]O)] + 3 NH4
+ + 7 I–
Uspořádání sítě Uspořádání sítě HgHg22NN
++ v krystalové struktuřev krystalové struktuře
Millonovy bázeMillonovy báze [Hg[Hg22N(OH)(HN(OH)(H
22O)]O)]
Uspořádání sítě Uspořádání sítě HgHg22NN
++ v krystalové struktuřev krystalové struktuře
Millonovy bázeMillonovy báze [Hg[Hg22N(OH)(HN(OH)(H
22O)]O)]
NN
HgHg
