Petr Švec

Organocíničité fluoridy jako ú činná fluorační činidla

aneb

Co, jak a proč to dělám???

petr.svec2@upce.czKatedra obecné a anorganické chemieFakulta chemicko-technologickáUniverzita Pardubice

15. 5. 2013

Čím se zabývám???

N SF3

CH3

CH3

Organocíničité fluoridy jako alternativa k „b ěžným“fluoračním činidl ům

Me3SnF

Sn

F

F

PhPh

Ph

[Et4N]+

-

M. Gingras,Tetrahedron Lett.,1991, 32, 7381.

Sn

NMe2

FBu

Bu

A. Herzoget al.,Organometallics,1994, 13, 1251.

J. Barešet al.,Organometallics,2004, 23, 2967.

F2 HF XeF2

SbF3 CuF2 PF5

Na2SiF6 NaSbF6 NaBF4

N

N

Cl

F

2 [BF4]-.

+

+

SelectfluorTM DAST

Příprava LCN(n-Bu)2SnF

Sn

NMe2

FBu

Bu

Sn

NMe2

ClBu

Bu

NMe2

BuLi

- BuHLi

NMe2

Bu2SnCl2

- LiCl

10 KF Et2O / H2O

Sn1-F1 = 2,08 Åvs.

terminální Sn-F = 1,96 ÅF1

Jak se takovésloučeniny

připravují???

Linka vakuum-inert, Schlenkova technika…

Sušení rozpouštědel

Substrát Reakční podmínky ProduktKonverze

[%] a

(t-Bu)2SiCl2 benzen, lab. t., 1 den (t-Bu)2SiF2 100

PhPCl2 C6D6, lab. t., 10 min PhPF2 100

NiCl 2 THF, reflux, 1 h NiF2 100

PhCOCl Et2O, lab. t., 1 h PhCOF 100

ClC(O)OBu Et2O, lab. t., 10 min FC(O)OBu 100

LCN(n-Bu)SnCl2 toluen, lab. t., 10 min [LCN(n-Bu)SnF2]n 100

Shrnutí fluorací - L CN(n-Bu)2SnF jako účinné a „n ěžné“ fluorační činidlo

a dle 1H, 13C, 19F, 31P a 119Sn NMR spekter

● lze připravit sloučeniny obsahující vazbu(y) Si-F, P-F, C-F, TM-F…

F1

F3

Struktura [L CN(n-Bu)SnF2]n - polymorf

Isotaktický polymer

• „rod-like“ řetězce F-Sn-F• součást F- ISE

Syndiotaktický polymer

Proč právě fluorace???

• zdravotnictví – fluorované sloučeniny jako účinné složky léků

– fluorované sloučeniny jako zobrazovací a kontrastní látky v diagnostice (18F)

• org. syntéza –syntéza „značených“ peptidů

A co dál???

• ukotvení organocíničitých fluorid ů na pevný nosič

• příprava regenerovatelných „fluoračních kitů“

Děkuji za pozornost…