10 f.

Argentometrie

cást odm. analýzy, která je založena na srážecích reakcích:

A g + + X. = A g X ( sraženina)kde X jsou cr, Br 0,I ., SCN-

k titracl se Douiívaií odm~roztokv:1. AgN03II. NaCIffi. NHtSCN (KSCN)

-stanovené látky : titrujeme-li odm. roztokem AgN03--súul0vime ('/- 'tEl" .,

titrujeme-li odm. roztokem NH4SCN, - stanovímeAg +, nepvmou titraci Cf. Br 0.1° .

SCN

Rovnováhy srážecích argentometrických titraci

-pri techto titrací vznikají prakticky nerozpustné, nedisiciované slouceniny o jejichrozpustnosti nás informuje její soucin ro~ustnosti

-stanovujeme-Ii chloridyodm. roztokem AgNÚ3:nejprve vzniká reakcí CI"+ Ag+ ;

vzniká AgCl, tento AgCl je v rovnováze s nasyceným roztokem AgC~ po prekroceníhodnoty soucinu rozpustnosti AgCI se cást AgCI prevede do sraženiny a cást zustanev roztoku, mezi srdŽeninouAgCl a nasyceným roztokem nad sraženinou se ustavírovnováha, která lze popsat rovnicí

AgCI (5) = AgCl (aq) Ag+(aq)+ cr\aq) vTOztoku

-uvedená reakce je zvratná a proto pomer mezi koncentracemi ionWa koncentracemirozpuštenýchnedisociovanýchmolekulje za danéteplotykonst~ jak vyjadrujeGuldberg-Waaguvzákon:

Kr = [Ag+]. [Cr] I[AgCI]

-protože koncentrace AgCI je konstantní a lze ji zahrnout do konstanty nové spolu s k,.,které ríkáme soucin rozpustnost~ lze psát

Kr . [AgCIJ Ks-soucin rozpustnosti

-ze soucinu rozpustnosti dané soli lze vypocítat její rozpustnost

.~''':.. ,...'._ ,":';';"';'~':';"...,. _ ;..o~

Príprava odmernvch roztoku:

I :AgN03- výchozí chemikálie je .AgN03cistoty p. á.~tato chem. nemá vlastnostizákladní látky (Ag+ = AgO,NO;- = N(h" ), to znamená, že pripravíme roztoko koncentraci približné a presnou koncentraci zjistíme standardizací

n. N'ILSCN(KSCN ) - výcbozi chemikálie je NILSCN p. a. , tato chemikáliejehygroskopick~. presná koncentrace se stanoví standardizací

DI. NaO - výchozí chemikálie je NaCI p. 8., má 1OO%-msložení~je to základní látka.pripravený roztok slouží jako argentometrický standard

Indikátory'v an!entometrii :

L srážecl indikátor:""K2CrO..-používáse tehdy,jestližeútrujeme01lm.roztok.AgNU)~ pristanoveníCl- neboBr--pri stanovenitechto iontudocházínejprveke sráiecl reakcimeziCf (Br - ) a AgNO):

aj cr + Ag + = AgCl (bílá sraženina)b) crO.t + 2Ag+= AgzCr04 (sraženina)

-po prevedení veškerých cr do sraženiny AgCl první nadbytecné množství AgN03vysráží prítomný K2CrO..do Imedocervené sraženiny A82CrO.tpodle rovnice reakce h)probíhá pozdeji protože, na vysrážení A82Cr04je treba vetší koncentrace Agt- než navysrážení cr

ll. barevný indikátor - .NB4Fe(SO..b. 12H20- používáse k titracímodmernýmroztokemNHtSCN)jeho pusobeníje založenona reakci:

6 SCN' + 2 Fe J+ = Fe [Fe(SCN)6] -cervené zbarvení,roztok nad sraženinoulehce zružoví

ill. fluorescenCDí (adsorpCDi) indikátor-org. barviva ve vode rozpustná po chem.-stráncejsou to slabé org. kyseliny nebozásady- vyznacují se velkou adso1pCnischopností, v bode ekvivalence se kationy neboanionytechtolátekadsorbujína sraženinu- to se projevízmenoubarvyútrovaného roztoku-napríklad: FLUORESCEIN - tento indikátor se požívá pri stanoveni chloridUdusicnanem stn'brným-ve vodném roztoku chloridu má svetle zelenou barvu

- pri dosažení bodu ekvivalence se aniony tohoto indikátoru neadsorbuje nasr3ŽeninuAgCI a tím se barva roztoku zmení na ružovou

.. --- .......

Standardizace odm. roztokJl,~gN03

-základní látka NaCl se titruje .ÁgN03na K2Cr04 jakomdikátOf v bode ekv. vzniká vedle bílém:aženinyAgCl i cervenohnedá sraženina A82cr04

NaCI + AgNOJ = NaNOJ + AgCI (sraženína).~":. K2Cr04 + 2AgN03 = 2KN03+ A~CrOt!(sraženina)

v bode ekvivalence platí : llNiI.CI=nAgN03

Standardizace odm. roztoku NR.SCN

-stanovuje se na AgN03 jako roztok o známé'koncentracÍ na NHde{S04)2. 12H20 jakoindikátor) v bode ekv. se roztok nad sruenÍnou. zbarví do ruiova

AgN03 + Nf4SCN = Nf4N03 + A8SCN (bílásraženina)

2Fe3+ + 6 SCN = Fe [Fe(CSN)s] roztokcervený

v bode ekvivalence plati : nAgNOJ = n NH4SCN

Titra~ní krivka

titracní krivka pri stanovení 50 ml O)1 M NaCl odm. Roztokem O)1 M AgN03

pCl = -log [Cl1napr. p CI = -log 10-5= 5

P CI =-log 10-1= 1

"\

"'"'ú(L

1

ZlO

(;\0

p

J..p