+ All Categories
Home > Documents > Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Date post: 14-Jan-2016
Category:
Upload: silver
View: 49 times
Download: 0 times
Share this document with a friend
Description:
Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I. Jaderné metody studia kondenzovaných látek - přehled. Jaderná magnetická a kvadrupólová rezonance v kondenzova ných látkách. Jaderná magnetická rezonance vysokého rozlišení. Hyperjemné interakce – původ, projevy. - PowerPoint PPT Presentation
33
Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I Jaderné metody studia kondenzovaných látek - přehled. Jaderná magnetická a kvadrupólová rezonance v kondenzovaných látkách. Jaderná magnetická rezonance vysokého rozlišení. Hyperjemné interakce – původ, projevy. Využití jaderných metod pro studium atomové, elektronové a magnetické struktury, příklady aplikací. V přednášce by studenti měli slyšet něco obecnějšího o skupině metod – např. takto Historie – velmi stručně Princip Schema experimentu Varianty metod Přehled užití Příklady aplikací Případně výhody a nevýhody
Transcript
Page 1: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderné metody studia kondenzovaných látek - přehled.

Jaderná magnetická a kvadrupólová rezonance v kondenzovaných látkách.

Jaderná magnetická rezonance vysokého rozlišení.

Hyperjemné interakce – původ, projevy.

Využití jaderných metod pro studium atomové, elektronové a magnetické struktury, příklady aplikací.

V přednášce by studenti měli slyšet něco obecnějšího o skupině metod – např. taktoHistorie – velmi stručněPrincipSchema experimentu Varianty metodPřehled užitíPříklady aplikacíPřípadně výhody a nevýhody

Page 2: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderné metody studia kondenzovaných látekJaderné metody studia kondenzovaných látek

o Jaderná magnetická rezonance NMR

• Jaderná kvadrupólová rezonance NQR

• Jaderná orientace NO, NMR/ON

• Mionová spinová rotace/rezonance/relaxace (μSR)

o Mössbauerův jev (rezonanční γ spektroskopie)

• Porušené úhlové korelace (PAC)

o Pozitronová anihilace

• Neutronová difrakce

Page 3: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderné metody studia kondenzovaných látekJaderné metody studia kondenzovaných látek

o Jaderná magnetická rezonance NMR

• Jaderná kvadrupólová rezonance NQR

NN (nukleární, studujeme látky prostřednictvím jader atomů)MM (magnetická, studujeme chování jader atomů v magnetickém poli)R R (rezonance = velká odezva na malý podnět, je-li splněna rezonanční podmínka; spektroskopická metoda)

Co je potřeba?Jádra mající nenulový magnetický dipolární momentStatické magnetické poleRadiofrekvenční magnetické pole

Zařazení mezi spektroskopické metody: frekvence MHz-GHz Otázka: odhadněte energii hν (eV) pro ν = 500 MHz, porovnejte s energií kvanta pro viditelné světlo

Page 4: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderná magnetická rezonanceJaderná magnetická rezonance

Fázový přechod v SrTiO3Fázový přechod v SrTiO3

Pod 100K přechází z kubické

do tetragonální symetrieB.Zalar et al.,Phys.Rev.B71, 064107,2005

V.V.Laguta et al.,Phys.Rev.B72, 214117 2005 E.V. Blackburn, Chem 161AS/163B4 course, 2003

7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5

Analýza chemické strukturyAnalýza chemické struktury

Určování prostorové Určování prostorové struktury biomolekulstruktury biomolekul

BPTI(Bovine

Pancreatic Trypsin Inhibitor)

K. Wutrich, Nobel Lecture, 2002

Zobrazování jadernou Zobrazování jadernou magnetickou rezonancí (MRI)magnetickou rezonancí (MRI)

Funkční MRImozková centra aktivnípři vizuálním vjemu

Radiol.Soc. North Am.., 2006 ; Wikipedia 2006

Page 5: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderná magnetická rezonanceJaderná magnetická rezonance Historie- stručně

1921 - Stern-Gerlachův experiment

1939 - I.I.Rabi – NMR na molekulárních svazcích

40. léta - NMR v kondenzované fázi,

kontinuální (CW) spektrometry

Bloch F. et al. - 1H ve vodě

Purcell E.M. et al. - 1H v parafinu

50. léta - Hahn E.L.- pulsní NMR

70., 80.léta - komerční pulsní spektrometry

FT NMR Ernst R.R., Anderson A.

MR imaging

2D spektroskopie - Jeener J., Ernst R.R.

Dnešní spektrometry NMR (pulsní, FT, koherentní): magnetické pole supravodivých cívek až ~ 20T, homogenní, stabilníCena ~ 107 Kč

Page 6: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderná magnetická rezonanceJaderná magnetická rezonance

Historie- stručně

Nobelovy ceny:

Isador I. Rabi (1944) - fyzika

Felix Bloch a Edward M. Purcell (1952) - fyzika

R. Ernst (1991) - chemie

Kurt Wűthrich (2002) - chemie

Paul C. Lauterbur a Peter Mansfield (2003) -

lékařství

Fyzika

Chemie

Biochemie

Medicína

Obory využívající metod NMR:

lokální metoda

struktura, chemická analýza

dynamika, difuze

Page 7: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

ElektrElektrickickéé a magnetick a magnetické momenty atomových jaderé momenty atomových jader, , interakce ve vninterakce ve vnějších políchějších polích

Vlastní moment hybnosti jádra daného izotopu =Vlastní moment hybnosti jádra daného izotopu = jaderný jaderný spinspin II

(Efektivní) magnetický (Efektivní) magnetický dipólový dipólový moment jádramoment jádra

IIˆˆ (eff)

(orbitální + spinový moment nukleonu)Jaderný spin (redukovaný) je určen kvantovým číslem I … celočíselný násobek ½ (i nula);tabelováno (pro základní stav jádra, pro excitované stavy)

Gyromagnetický poměr ( faktor) – tabelováno včetně znaménka

227 Am10.05,52

proton

N MeDefinuje se (analogicky B)

jaderný magneton N

Lze definovat g-faktor: Ng

Page 8: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

I

Proton ½ 2,793 Neutron ½ -1,913

NMR, NQR … jaderný spin I a gyromagnetický poměr v základním stavu jádra (pro daný izotop)

Několik systematických závislostí:(1) hmotnostní číslo M liché poločíselný spin(2) hmotn. číslo M sudé + počet protonů A sudý nulový spin nulový magn. moment - nepoužitelné v NMR (např.

)(3) hmot.číslo M sudé + počet protonů A lichý celočíselný spin

Skoro každý prvek má nějaký stabilní isotop s nenulovým spinem.(Výjimky: Ar, Tc, Ce, Pm)

ElektrElektrickickéé a magnetick a magnetické momenty atomových jaderé momenty atomových jader, , interakce ve vninterakce ve vnějších políchějších polích

NI

O168

Page 9: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

ElektrElektrickickéé a magnetick a magnetické momenty atomových jaderé momenty atomových jader, , interakce ve vninterakce ve vnějších políchějších polích

PříkladyIzotop I 108 T-1s-1 I /N výskyt %

1H 1/2 2,68 2,79 99,982HD 1 0,41 0,86 0,02

13C 1/2 0,67 0,70 1,1114N 1 0,19 0,40 99,6415N 1/2 -0,27 -0,28 0,3617O 5/2 -0,36 -1,89 0,0419F 1/2 2,52 2,63 100,00

23Na 3/2 0,71 doplňte 100,0031P 1/2 1,08 1,13 100,00

113Cd 1/2 0,59 0,62 12,26

Otázka: Jaké atomové jádro z uvedených příkladů má největší magnetický moment?

Page 10: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice (atomové jádro s nenulovým spinem)

Konstantní (statické) magnetické pole B0 || z

energie dipólu v magn. poli

ZZeemanovské šteemanovské štěěpení napení na 22II +1 +1 ekvidistantních hladinekvidistantních hladin

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

00ˆˆˆ BIBH z

Radiofrekvenční pole (mnohem slabší než B0)

indukuje rezonanční přechody, je-li rf = B0

Larmorova frekvenceLarmorova frekvence

Iz = -1/ 2 (pro > 0)

Iz = 1/2

E = B0E

I = 1/2

B0 = 0 B0 0

Page 11: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Klasický popisKlasický popis

torzní moment pohybová rovnice

ve statickém magnetickém poli B0:

Larmorova precese magnetického momentu

][ Bdt

d

B0

00 B

][ Bdt

Id

Page 12: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

(Nadále předpoklad 0 ;

0, označují velikost - kladné, z, z včetně znaménka)

Řešení diferenciální rovnice – pomocí transformace do rotujícího souřadného systému

inerciální soustava souřadná S ... kji

,,

rotující soustava souřadná S' ... ',',' kji

S' ... konstantní úhlová rychlost

vzhledem k S,

jednotkové vektory ',',' kji

se v S pohybují:

''

itdid

, podobně ',' kj

Page 13: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Spec. z ,0,0

(znaménko z směr rotace) Vztah mezi časovou změnou vůči S

td

da S'

t

:

ttd

d

Dosazením do pohyb. rovnice: Bt

, tedy

Bt

pohyb. rovnice v rotujícím systému S'

Pohyb vzhledem k rotujícímu systému S' je popsán stejnou rovnicí jako v S, nahradíme-li B

efektivním

polem

BBeff .

Page 14: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

B

= konst., || z ( 0BB

)

Přejdeme do S', pro který BB

tj.,0 ,

pak 0t

,tedy v S rotuje (stejně jako S') kolem osy z

rychlostí

, jejíž velikost 0B se obvykle značí 0 -

Larmorova frekvence ( 00 ,0,0,0,0 BL

.

Larmorova frekvence je stejně velká jako frekvence magnetického pole pro rezonanční absorpci získaná dříve. Situace v S: (za předpokladu > 0 je - B0 < 0 )

1.

Page 15: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Situace v S' L

je vůči ní nehybný

L

, ale jsou blízké:

(označení 0,0,0,,0,0 L

)

effBt

, kBB

0

0eff

Tedy v S' precese kolem z s frekvencí k01 :

x' = cos (-0)t y' = sin (-0)t

podle znaménka (-0) směr precese v S’

Z hlediska S: pro 0 < ... se zpožďuje za S' pro 0 > ... předbíhá S' .

Page 16: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Vliv rf magnetického pole

cívka lineárně polarizované pole tB cos2 1 kolmo na 0B

(např. v ose x), 01 BB

ale obvykle se ve výpočtech uvažuje kruhově polarizované pole:

ba BBiBB 1111

opačné točivosti

tjtiBB

tjtiBB

b

a

sincos

sincos

11

11

( 0 ) V soustavě S - jedno z polí ( bB1

pro 0 ) rotuje

stejným směrem jako při zB0

.

Zavedeme z včetně znaménka, pak tjtiBB zz sincos11

, bzaz BB 11 ...0,...0

2.

Page 17: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Pohybové rovnice:

v S : tBBtd

d10

,

vybereme takový S', aby se v něm eliminovala časová závislost 1B

z,0,0

, volíme x’||B1 .

Frekvence otáčení S’ vůči S je rovna frekvenci rf pole.

eff

1010 '

B

BiBktBBt z

tím byla úloha převedena na případ

statické pole v S nyní effB

je nezávislé na čase v S'

koná v S' precesi kolem effB

úhlovou rychlostí effB

1.

Page 18: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

zBBB 01eff ,0,

Situace v S' (stále pro 0 )

Page 19: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Pro z > 0 ( aB1

) Pro z < 0 ( bB1

)

téměř zBeff

zB0 může být

velmi malé (až 0) Pro z < 0 se i při malých změnách velikosti z

v blízkosti 0 rapidně mění směr a velikost effB

. Tento případ ( bB1

) budeme dále uvažovat.

Page 20: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poliSpec.:

frekvence rf pole je rovna Larmorově frekvenci 0

00 B

pak '1eff iBB

0 0

0tvz

se otáčí v rovině zy' úhlovou rychlostí 1B (za čas se jeho směr otočí o úhel 1B )

Page 21: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

Předpokládejme, že v 0t je z :

Působí-li pole 1B po dobu 2 , pro kterou 221 B ... /2 puls

Podobně, je-li 1B ... puls Mějme následující posloupnost situací:

I. v čase t < 0 0B

II. v čase (0, ) 10 BB

(kruhově pol. rf pole), 0

III. v čase t > 0 0B

(rf pole vypnuto)

Chování : ad I. v S precese kolem 0B

s Larmorovou frekvencí, úhel od osy z dán

počátečními podmínkami ad II. působením rf pole změní úhel (v S' - otočení kolem effB

s úhlovou frekvencí effB )

ad III. v S precese kolem 0B

se změněným úhlem Úloha: Zapište, jak bude vypadat časová závislost t v intervalech I, II, III.

Page 22: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

PohybovPohybováá rovnice rovnice pro kvantově mechanickou střední pro kvantově mechanickou střední hodnotuhodnotu

Pro hamiltonián

pak

(použity komutační relace pro složky spinu)

Podobně pro ostatní složky.

Tedy ;

Rovnice je shodná s klasickou pohybovou rovnicí pro gyromagnetickou částici ve vnějším poli. Výsledek opravňuje použít pro popis magnetizace souboru vzájemně neinteragujících (slabě interagujících) gyromagnetických částic klasické pohybové rovnice.

Gyromagnetická částice Gyromagnetická částice (I=1/2)(I=1/2) ve vnějším ve vnějším magnetickém polimagnetickém poli

kji zyx

ˆˆˆˆ

yxzxx IBIIBi

IHi

Itd

d ˆˆ,ˆˆ,ˆˆ

zIBH ˆˆ

BItdId

ˆˆ

Btd

d

ˆˆ

Page 23: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jaderná magnetizaceJaderná magnetizace

Populace Zeemanovských hladin v poli B0 || z

Při vyrovnaných populacích (nulová jaderná magnetizace) – indukovaná absorpce i emise stejné - nic bychom nepozorovali!

TTepelnepelná rovnováha s rezervoárem á rovnováha s rezervoárem ‘‘mřížkoumřížkou’’ (Boltzmanův faktor) ... nenulová jaderná magnetizacePopulační rozdíl je malý.

exp(-E+1/2/kT)/exp(-E-1/2/kT) = exp(- B0 /kT) ~ 1 - B0 /kT

V tepelné rovnováze m = m0 || B0

m0 ~ N 2 I (I+1) B0 / 3 k T(jaderný paramagnetismus)

Úkol: Odhadněte číselně pro 300K, rez. frekvenci 500 MHz.

Soubor slabě interagujících gyromagnetických Soubor slabě interagujících gyromagnetických částic (jader)částic (jader)

i

im

Page 24: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Soubor slabě interagujících gyromagnetických Soubor slabě interagujících gyromagnetických částic (jader)částic (jader)

Spin - mřížková relaxace

změna podélné složky magnetizace…

T1

Spin - spinová relaxace

změna příčné složky magnetizace …

T2

t

mz

t

m

m

B0

mz

m

m

B0

Je-li m vychýlena ... torzní moment působícího pole

návrat k rovnováze ... relaxace ][ 0Bmdtmd

Page 25: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Soubor slabě interagujících gyromagnetických Soubor slabě interagujících gyromagnetických částic (jader)částic (jader)

Blochovy rovnice = fenomenologický popis chování jaderné magnetizace

1

0

T

mmBm

dt

md zz

z ][

2T

mBm

dt

md xx

x ][

Page 26: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Soubor slabě interagujících gyromagnetických Soubor slabě interagujících gyromagnetických částic (jader)částic (jader)

Interakce s externím radiofrekvenčním polem

působícím po krátkou dobu (pulz)

rf pole kolmé na m -

torzní moment stáčející m do

xy

Kruhově polarizované rf magnetické pole

frekvence blízká Larmorově + správný smysl otáčení

může účinně měnit úhel magnetizace m vůči statickému poli

Rezonance -

velký účinek slabého rf pole na změnu směru magnetizace

m

B1

B0

m

B1

B0

Page 27: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Soubor slabě interagujících gyromagnetických Soubor slabě interagujících gyromagnetických částic (jader)částic (jader)

Pulsní experimentPulsní experimentyy NMR NMR

Bext B1( rf)

t

B1

Page 28: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Signál volné precese (FID)Signál volné precese (FID)

(FID = free induction decay)

Předp. ideálně homogenní vnější pole B0||z, B1z, rf 0 = B0

y

z

xm

0

FID

)cos(~)( / tNetu Tt0

2

SPEKTRUM

FOURIEROVA TRANSFORMACE

Page 29: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Distribuce Larmorových frekvencí Př. neekvivalentní místa molekuly, 01< 02<03

FOURIEROVA TRANSFORMACE

y

z

x 02

01

03

iii

Tti teNtu )cos(~)( / 0

2

FID SPEKTRUM

Signál volné precese (FID)Signál volné precese (FID)

Page 30: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Blokové schéma pulního spektrometruBlokové schéma pulního spektrometru

Page 31: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

B externíB lokální

Rezonující jádro = sonda citlivá na lokální Rezonující jádro = sonda citlivá na lokální magnetické polemagnetické pole

NMR = lokální metodaNMR = lokální metoda

Jak okolí daného jádra Jak okolí daného jádra ovlivovlivňňuje uje rezonanrezonančníční frekvenci frekvenci NMRNMR??

Page 32: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Jak okolí daného jádra Jak okolí daného jádra ovlivovlivňňuje uje rezonanrezonančníční frekvenci frekvenci NMRNMR??

Magnetické interakce jader s elektrony a ostatními jádry s nenulovým magnetickým momentem

přímá jaderná dipól-dipólová interakce vzájemné působení dvou jaderných magnetických dipólů

interakce s elektrony (vlastního obalu, v chemických vazbách, vodivostními...) elektron - pohybující se částice s elektrickým nábojem

a magnetickým dipolovým momentem

nepřímá jaderná spin-spinová interakce nepřímo = prostřednictvím elektronů v chemických vazbách

Elektrická kvadrupólová interakce (jádro v elektrickém poli elektronů a ostatních jader)

Page 33: Experimentální metody fyziky kondenzovaných soustav I

Magnetické interakce jader s elektronyMagnetické interakce jader s elektrony

DDiamagnetikaiamagnetika – účinky elektronů v chemických vazbách

se do značné míry vzájemně kompenzují,

výsledný vliv je velmi slabý.

K měření je nutné velmi homogenní a stabilní pole (až 10-10).

Spektroskopie vysokého rozlišení v kapalinách a v pevných látkách.

Látky se spontánní magnetizacíLátky se spontánní magnetizací – vliv elektronů je vysoký,

i řádově převyšující externí pole (které pak ani není nutné)

ParaParamagnetikamagnetika, kovy, kovy – střední vliv


Recommended