O6H2N3O4NH 2223 O6H4NO5O4NH 223

222433 3OOHNONH3O2NH

Cl6NHN3Cl8NH 4223 Cl6NH2NCl6Cl8NH 4323

b. NH3 - Caracter reductor Arde n aer:

Ozonuloxideazamoniacullanitritdeamoniu:

Halogenii oxideaz amoniacul la azot sau trihalogenur de azot:

Reduce oxizii metalici (Pb+2O, Fe2+3O3, Cu+2O, Ni +2 O) la metalele respective:

223 NO3H3Cu3CuO2NH

NRNHRNHRNH 3HXXR

2HX

XR2HX

XR3

R COOH+NH3 R CO

NH2+H2O

c. Reacii de substituie Cu compuiihalogenaiorganici,alifaticisauaromatici,formeazamineprimare,secundaresauteriare:

Cuaciziiorganicisaucuanhidridele,formeazamide,imide sau nitrili:

amid

nitril

R C O O H + N H 3 R C N +2 H 2 O

mn33nm )M(NHNHM

23)Ag(NH 243)Cu(NH

Cudioxiduldecarbon,latemperaturipresiuneridicat,formeazureea:

2 NH3 + CO2 NH2 CO NH2 + H2O Cuioniimetalelortranziionale(Ag,Zn,Co,Ni,Cr,Cdetc.)amoniaculformeazaminecomplexe:

ExempledecombinaiicomplexencareNH3 este ligand:

NTREBUINRI

Fabricarea acidului nitric, a carbonatului de sodiu, a srurilor de amoniu i a ngrmintelor azotate

Obinerea mtsii cuproamonicale

Obinerea unor medicamente

Fabricarea gheii artificiale

Soluia oficinal are concentraia de 10% amoniac (ammonium hydricum solutum) i este folosit n diferite forme medicamentoase.

PROPRIETI FIZIOLOGICE

Inspirat n cantiti mai mari, amoniacul este toxic; n proporie de 0,05% n aer distruge glandele lacrimale i atac cile respiratorii

Intoxicaia cronic cu amoniac provoac catare puternice ale traheii i inflamarea coardelor vocale

Atac pielea, provocnd arsuri superficiale

n cantiti mici ns, este un activant al sistemului nervos

Se utilizeaz contra intoxicaiilor alcoolice

ClNHHClNH 43 OHNHOHNH 423

OHClNHHClOHNH 244

SRURILE DE AMONIU

Se obin prin aciunea acizilor asupra amoniacului gazos sau a amoniacului dizolvat n ap:

Srurile de amoniu sunt substane cristalizate, majoritatea fiind foarte solubile n ap.

Insolubile sunt : percloratul, tartratul de potasiu i amoniu i unii compleci, (NH4)3[Co(NO2)6], (NH4)2(PtCl6) etc. Srurile de amoniu sunt izomorfe cu cele de potasiu i rubidiu.

334324 NHHCONHCO)(NH

OHCONHHCONH 22334

HClNHClNH 34

O2HNNONH 22t240

O2HONNONH 22t340

Srurile de amoniu se volatilizeaz i disociaz termic uor:

Clorura de amoniu NH4Cl (ipirig) - substan alb, cristalizat, sfrmicioas, foarte uor solubil n ap - folosit la decaparea metalelor, n scopul lipirii lor cu aliajul de staniu i plumb

Bromura de amoniu NH4 Br - substan alb, cristalizat, sfrmicioas, foarte uor solubil n ap - folosit ca sedativ al sistemului nervos

Carbonatul de amoniu (NH4 )2CO3 - folosit n panificaie i patiserie - generatori de gaze n extinctoarele cu spume - ageni de neutralizare, n cosmetic

Nitratul de amoniu NH4 NO3 - Se utilizeaz la fabricarea explozivilor (prin nclzire, datorit descompunerii termice, rezult o cantitate mare de gaze):

2 NH4NO3 N2 + O2 + 4 H2O - ngrmnt n agricultur.

Cloramina NH2Cl - Are proprieti oxidante i clorurante i un efect antiseptic puternic. - Amestecate cu detergeni, se folosesc la splarea i dezinfectarea concomitent a obiectelor. - Cele mai importante soluii sunt: Cloramina T, Cloramina V i Activina.

OHNaClNHNHNaClO2NH 2223

H2N NH2 Hidrazina

Preparare Se obine din amoniac i hipoclorit de sodiu:

Proprieti fizice

Lichid incolor, coroziv, cu miros slab de amoniac, care fumeg n aer

Este perfect miscibil cu apa i alcoolul etilic n amestec cu aer, la cald, NH2 - NH2 explodeaz Bun dizolvant pentru sruri

Cl)NHN(H 32

2Cl)NHN(H 233

O2HNONHNH 22222

Proprietichimice Esteobazslab,diacid

Formeazdouseriidesrurisolubilenap: - monoclorhidratdehidrazin:

- diclorhidratdehidrazin:

Arde violent n aer :

424234222 SO2H4FeSON)(SO2FeNHNH

4HIN2INHNH 2222

42423422 SO)2(NH2CuN4NH2CuSONHNH

3423322 NO4NH4AgN4NH4AgNONHNH

4HCl2HgN2HgClNHNH 2222

Proprietireductoare (seoxideazlaazot N20) reduce ionul Fe3+ la Fe2+ :

reduce iodul la I :

reduce Cu2+ la Cu0 n mediu amoniacal :

reduce Ag+ la Ag0 n mediu amoniacal:

reduce Hg2+ la Hg0 :

ntrebuinri

Combustibil pentru rachete

Obinerea unor mase plastice spongioase

Sinteza unor ierbicide i pesticide

Prepararea hidrazidei - izonicotinice - H.I.N. - tuberculostatic

Prepararea hidrazino-ftalazinei (produs care reduce tensiunea arterial)

Proprieti fiziologice

Lichid coroziv Srurile de hidrazoniu atac sistemul nervos central, inima, intestinele, ficatul, rinichii.

Remediu (antidot): piruvat de sodiu

Hidrazina i hidratul su au aciune toxic asupra plantelor i ciupercilor.

O2HOHNH6e7HNO 223

H2N OHHidroxilamina

Preparare

reducereaelectroliticaaciduluinitric(10%)sauasrurilorlui,nmediudeacidsulfuric:

Proprieti fizice

cristale incolore, transparente, fr miros i foarte higroscopice

solubil n ap i alcool insolubil n benzen i eter de petrol

Proprietichimice La temperatura camerei, se descompune ncet La 1000C se descompune cu explozie Este o baz monoacid, mai slab ca amoniacul i hidrazina Formeazsruri: clorhidratuldehidroxilamin (NH3 OH) + Cl a. Caracter reducator: Oxidanii energici : KMnO4, K2Cr2O7, H2O2, HNO3, Cl2, I2

etc. oxideazhidroxilaminala: N2 + 1O, N + 2O sau H + 5 NO3

10 N -1H2OH + 6KMn +7O4 + 9H2SO4 10N + 2O + - 3e +5e 6Mn + 2SO4 + 3K2SO4 + 24H2O

2 N -1H2 OH + 2 H2O2-1 N2+ 1O + 5 H2O -2

362 OH)Co(NH 222 ClOH)Zn(NH

Oxidanii mai slabi: Ag+, Hg2+, Fe3+, Cu2+ oxideaz hidroxilamina la azot N20: 2N -1H2OH + Cu+2SO4 Cu 0 + N20 + H2SO4 + 2H2O

b. Caracter oxidant:

Reductorii puternici: Sn2+, Cr2+, SO3 2-, Fe(OH)2, reduc hidroxilamina la N-3H3 : N -1H2OH +2Fe+2(OH)2 +2H2O N -3H3 + 2Fe +3(OH)3

Hidroxilamina poate funciona ca ligand n unele combinatii complexe ca:

ntrebuinri agent reductor la obinerea oximelor (exemplu: ciclohexanon-oxima din care se fabric nylon 6).

Proprieti fiziologice n stare pur sau n soluie alcoolic atac pielea, cu formarea unor vezicule doza mortal, prin injecii subcutanate, este de 32 mg/kg

Oxidul Denumirea Numrul de oxidare

Acidul

N2O Oxid nitros (protoxid)

+1 H2N2O2 (hipo nitros)

NO Oxid nitric (monoxid)

+2 H2NO2 (hidro nitros)

N2O3 Sesqui oxid de nitrogen +3 HNO2 (nitros, azotos)

NO2 (N2O4)

Dioxid de nitrogen (tetra oxid de dinitrogen sau tetra oxid de diazot)

+4 HNO2 (nitros, azotos) HNO3 (nitric, azotic)

N2O5 Pentaoxid de dinitrogen (penta oxid de diazot)

+5 HNO3 (nitric)

NO3 (N2O6)

Peroxid +5 HNO4 (per nitric)

OXIZII AZOTULUI I ACIZIICORESPUNZTORI

O2HONNONH 2234

O5H4SnClON8HCl4SnCl2HNO 24223

OXIDUL NITROS (PROTOXIDUL DE AZOT) N2O Preparare

prin descompunerea nitratului de amoniu la t 0C = 250 2800C:

prin reducerea acidului nitric cu Zn, Al, Fe, SnCl2:

Proprieti fizice Gaz incolor

Miros slab dulceag Puin solubil n ap, mai solubil n alcool, eter, derivai halogenai i uleiuri Se lichefiaz prin comprimare, avnd temperatura critic de 36,50C

222 O2NO2N

OHONONH 22222

222 SO2NSO2N 2522 5NOP2PO5N

N N O+- N N O

+-

Structura: liniar,aflatntrun echilibru mezomer a douformelimit:

Proprieti chimice Se descompune la 7000C:

Nu arde, dar poate ntreine arderea (n baza reaciei de descompunere) N2O - nu este o anhidrid propriuzis, ns rezult din nclzirea acidului hiponitros (H2N2O2) :

La temperaturi mai ridicate, N2O manifest proprieti oxidante:

Poate prezentai caracter reducator: N2+1O -2 + O30 2N +2O -2 + O2 0 -2e +2e Proprietifiziologiceintrebuinri:

Inspirat n cantiti mici, produce o stare de euforie, manifestat prin rs = gaz ilariant sau gazul rsului

n cantiti mai mari, acioneaz ca anestezic Este folosit n chirurgie, pentru anesteziile de lung durat Avnd proprietatea de a se dizolva n grsimi, este folosit n ultimul timp la prepararea frici i a ngheatei.

OXIDUL NITRIC (MONOXIDUL DE AZOT) NO PREPARARE Sintez direct: N2 0 + O2 0 2 N +2O -2 Oxidarea amoniacului cu oxigen:

Reducerea acidului nitric diluat cu cupru 8HN +5O3 + 3 Cu 0 2N +2O + 3Cu +2(NO3)2 + 4H2O

Reducereanitriilornmediuacidcuiodurialcalinesausulfat de fier (II): 2NaN+3O2 + 2NaI +4H2SO4 2N+2O +I2 +4NaHSO4 +2H2O

2NaN +3O2 + 2Fe +2SO4 + 3H2SO4 2N +2O + Fe2+3(SO4)3 + 2NaHSO4 + 2 H2O

O6H4NO5O4NH 2Pt

23

PROPRIETI FIZICE

Gaz incolor Mai greu ca aerul (stare dimerizat) Puin solubil n ap Greu lichefiabil (temperatura critic este de 93,50C)

Se dizolv n acid nitric i n sulfur de carbon n stare solid este albastru i cristalizeaz n sistemul monoclinic.

STRUCTURA MOLECULEI

n stare dimerizat O NN O Legtura N O este de 1,15 Ionul de nitrozoniu (NO+) este izoelectronic cu CO

PROPRIETI CHIMICE Manifest att caracter oxidant, ct i reductor

a. Caracterul oxidant: Sulful, carbonul, hidrogenul, amoniacul, unele metale (Mg, Zn, Al) ard n oxid de azot:

Un amestec de NO i H2 arde cu o flacr alb: N +2O + H2 0 N2 0 + H2+1O

nmediuneutru,sruriledeCr2+ reduc NO la amoniac,iarnmediuacidlahidroxilamin:

3 Cr+2Cl2 + N+2O + 3 HCl 3 Cr+3Cl3 + N-1H2OH

22 SONS2NO

O2H5SnCl2NH10HCl5SnCl2NO 2432

ONSOHOH2NOSO 24222

nsoluieclorhidric,clorurastanoasreduceNOla amoniac:

Dioxidul de sulf reduce NO la N2

b. Caracterul reductor

Reduce apa oxigenat formnd acid nitros i nitric Reduce acidul nitric la acid nitros sau dioxid de azot (n funcie de concentraia acidului) Cu KMnO4 iK2Cr2O7 nmediuacidformeazHNO3

10 N+2O + 6KMn +7O4 + 9H2SO4 10 HN +5O3 +6Mn +2 SO4 -3e +5e + 3K2SO4 + 4H2O

Cloraii, iodaii, percloraii i periodaii oxideaz NO la acid nitric : 10 N +2O + 6 KCl+5O3 + 2 H2O 6 KN+5O3 + 3 Cl2 0 + - 3e +5e 4 HNO3

Reduce clorul i bromul cu formarea clorurii, respectiv bromurii de nitrozil: 2 N +2O + Cl20 2 N +3O -2Cl-1

Reacioneazexotermcuoxigenul: 2 N +2O + O20 2 N +4O2-2

ReacioneazcuFeSO4 nsoluieapoas,larece [Fe(H2 O)5 NO]2+ SO4 2- (complexdeculoarebrun)

Formeazcomplecinitrozilici: Nitroprusiatul de sodiu: Na2[Fe(CN)5NO]2H2O

TETRAOXIDUL DE DIAZOT N2O4

PREPARARE n laborator: Reducereaaciduluinitricconcentratcudiferiireductori(metale,As2O3) Descompunereatermicanitrailormetalelorgrele

Pb(N +5O3)2 PbO + 2 N +4O2 + O2 0 Hg(N +5O3)2 HgO + 2 N +4O2 + O2 0 Descompunereatermicanitrailormetalelornobile 2 AgN +5O3 2Ag 0 + 2 N +4O2 + O2 0 Industrial: Oxidarea oxidului de azot cu oxigen 2 N+2O + O2 0 2 N+4O2

NO

ON

O

O

N NO

O

O

O

PROPRIETI FIZICE gazdeculoareroubrun prinrcire,NO2 se deschide la culoare, trecnd n dimerulsu,tetraoxiduldediazot(N2O4), gaz incolor

2N+4O2 N2O4

STRUCTUR

Structura NO2

Structura N2O4

3222 HNOHNOOH2NO OHNaNONaNO2NaOH2NO 2322

PROPRIETI CHIMICE Dioxidul de azot este o anhidrid mixt

Cu apa, formeaz acidul nitros i acidul nitric, iar n mediu alcalin, srurile corespunztoare:

Acidul nitros format este oxidat n continuare, de hipoazotid, la acid nitric: HN+3O2 + N+4O2HN+5O3 + N+2O Peacestereaciisebazeazprocedeulindustrialdeobinereaaciduluinitric N+4O2 manifestattcaracterreductor,ctioxidant

Caracterul reductor Se manifest numai fa de oxidanii puternici (ozonul):

Caracterul oxidant N +4 se reduce la : N +3 , N +2 , N -3 2 N +4O2 + 2KI -1 2KN+3O2 + I20 N+4O2 + H2S -2 N+2O + S 0 + H2O 2 N+4O2 + 7 H20 2N-3H3 + 4H2 +1O

Cu unele metale (Zn, Mg, Fe, Cu), NO2 reacioneazla cald, cuformaredeoxizisauazotai. Reacioneazcucompuiiorganici, fiind agent oxidant, nitrant sau diazotant .

25232 OONO2NO

423 SO2HHNO 432 2HSOOHNO

42ON 3NONO

Prin pierderea unui electron, dioxidul de azot se transform n ion nitroniu, care rezult intermediar, n reaciile de nitrare, cu amestecul sulfonitric.

N2O4 lichid este folosit ca solvent neapos. Ionizeazastfel:

PROPRIETI FIZIOLOGICE

Gaz toxic

Atac violent cile respiratorii, producnd edem pulmonar

Acioneaz asupra muchilor inimii, scade tensiunea arterial putnd provoca chiar moartea

n stare lichid, coloreaz pielea n galben (reacia xantoproteic).